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La Chiesa fu costruita nel corso del Duecento e succesivamente è stata piu’ volte restaturata.
Fino agli anni Trenta del '900 di fronte a questa era la chiesa di S.Leonardo, nel luogo in cui venne costruita la ex scuola elementare,
Nonostante i numerosi restauri e aggiunte la Chiesa mantiene l'originario impianto romanico con pianta a croce latina articolata su un unico livello, transetto rialzato.
La struttura portante è realizzata in muratura in pietra a faccia vista. Si sale al portale d'ingresso con una scalinata in travertino. Il portone è sormontato da un arco a tutto sesto all'interno del quale è raffigurata con la tecnica del mosaico l'immagine di S.Nicola, patrono di Montepescali.
Il campanile, addossato alla parte posteriore del fianco sinistro della Chiesa, è stato ricavato da una preesistente torre lungo le Mura.
Il 28/11/2009 un fulmine colpisce la Chiesa dei Santi Stefano e Lorenzo
